Сериал посвящен жизни и правлению Екатерины II Великой, одной из самых выдающихся российских императриц, чья эпоха ознаменовалась значительными реформами и укреплением российского государства.
Сериал начинается с приезда юной немецкой принцессы Софии Фредерики Августы Ангальт-Цербстской в Россию для брака с наследником престола, великим князем Петром Федоровичем. София принимает православие и новое имя — Екатерина Алексеевна. Однако её брак с Петром оказывается несчастливым: Петр безответственен, эксцентричен и далек от государственных дел.
Екатерина быстро понимает, что ей придется самой бороться за свое место при дворе и за благополучие России. Она начинает окружать себя влиятельными сторонниками, учиться политике и государственному управлению. Когда Петр III восходит на престол, его правление вызывает недовольство как среди дворян, так и среди военных. Екатерина видит шанс для себя и организует дворцовый переворот, в результате которого становится императрицей.
Её правление отмечено значительными реформами в экономике, культуре и социальной сфере. Екатерина стремится модернизировать Россию, привлекая лучших умами Европы, реформируя армию и флот, расширяя границы государства. Однако её путь к власти и её царствование наполнены интригами, предательствами и личными драмами.